Là cặp thí sinh chiến thắng trong đêm thi đầu tiên, đội của Phan Mạnh Quỳnh là đội được ngồi vào chiếc ghế may mắn từ những phút đầu của chương trình. Bất chấp sự thách đấu của 4 đối thủ còn lại, nhạc sĩ trẻ tự tin cùng với chàng giảng viên thanh nhạc trụ trên ghế nóng đến suốt chương trình.
Đồng hành cùng các đội thi là những khách mời vui tính, hài hước và là những người lão luyện trong làng nhạc Việt. Cặp đôi Danh ca Thanh Hà và nhạc sĩ của những bài hit Nguyễn Hồng Thuận sẽ cùng với cặp đôi ca sĩ Phương Thanh và nhạc sĩ trẻ Châu Đăng Khoa tung hứng tạo nên những điểm thú vị cho chương trình.
Với phong cách như đêm thi trước, Phan Mạnh Quỳnh và Thanh Duy vẫn thể hiện phong cách “thư sinh” trên sân khấu Nhạc hội song ca. Một lần nữa Phan Mạnh Quỳnh làm cho Hamlet trương thót tim vì những điểm số. Phan Mạnh Quỳnh – Thanh Duy đạt 258 điểm.
Ngay từ những giây phút đầu tiên của chương trình các khách mời đã không ngần ngại “chặt chém” và không nương tay với bạn đồng hành của mình. Nguyễn Hồng Thuận than thở “So với tuần đầu thì tuần này anh quyết định sẽ giữ hình ảnh lại. Vì hôm trước sau khi phát sóng mẹ anh coi thì bảo là con giữ hình ảnh xíu chứ mất nét quá” Thanh Hà đính chính “Không, đúng ra là mẹ Thuận nói là con mất nết quá!”. Màn đối đáp của danh ca Thanh Hà làm nhạc sĩ quyết định bỏ qua đội Phương Thanh và Châu Đăng Khoa, khán giả có dịp cười thích thú từ những màn đấu khẩu của các khách mời.